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PAHS法规
欧洲议会及欧盟理事会已于2005年11月16日在法国斯特拉斯堡签署了2005/69/EC指令并于同年12月9日发布。该指令主要针对轮胎和添加油中的多环芳烃（PAHs）作出指示。在轮胎的制造过程中，由于使用了含有多种多环芳烃的添加油，产品中或多或少含有此类多环芳烃化合物。.苯并芘（BaP）是其中的一个典型代表。普遍认为，该类化合物具有致癌性、致突变性及生殖系统毒害性。毒性、生态毒性及环境科学委员会（CSTEE）经科学研究证实，多环芳烃类化合物对人类健康确实有害。 有鉴于此，在1976年7月27日颁布的相关指令76/769/EEC基础上，欧洲议会及欧盟理事会签发了该指令。该指令适用范围为添加油和轮胎（客车轮胎、轻型和重型货车轮胎、农用车轮胎及摩托车轮胎），指令将对2010年1月1日后生产或翻新的轮胎同样有效。指令规定直接投入市场的添加油或用于制造轮胎的添加油应符合以下技术参数：苯并芘（BaP）含量应低于1 mg/kg， 同时8种PAHs（BaP，BeP，BaA，CHR，BbFA，BjFA，BkFA，DBAhA）总含量应低于10 mg/kg。基于新型低PAHs轮胎的安全性测试及道路湿滑性测试尚需假以时日，该指令的起始有效日定为2010年1月1日。而此类测试方法将由欧洲标准化委员会（CEN）或国际标注化组织（ISO）制订。 该指令还指示，欧盟各成员国应当于2006年12月29日之前制订相应的法律、规章及管理文件，其起始有效期应为2010年1月1日
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/ t" i+ G5 W* x0 ?
9 j/ m- j- z n8 N( e: ^8 Z" |9 tPAHs检测范围
& P1 n4 e. j) u
3 v- ^* ^" h7 X' X% |9 j
7 W$ x4 z; `; l+ k2 m一 電子、電機等消費性產品分析。
0 G6 ?9 G* Q4 b+ p* _! k; J! T# Q" _% K% _! |. T+ c
: }# h9 P3 a; @; X8 @ M2 z二 電池材料、銲材...等材料分析。
; i7 G2 s) ]" b9 ~! i5 z' @& y# |4 I# s6 e' x
* W) D3 v ~. t# z& U6 s$ Y' t+ U三 橡膠製品、塑膠製品、汽車塑、橡膠零件中鎘、鉛及、其他重金屬含量分析。 2 S+ q w* f3 P1 d7 D
& `3 m h6 {' L, f( s
) { Q- {, e- T5 A- w A四 食品包裝材料、玩具、容器材質重金屬溶出分析。
% n- ~$ @0 v9 A. R6 M) }- p. G4 e' \
8 D g! O$ S& G) S: G五 有機化合物金屬離子分析。
$ h7 a, L& ]& F1 z& n$ w* L
2 `; q, ~% q- J# f) S# }. P" \& q
* Q- @% Q7 Y1 I1 `3 u& Y六 有機溶劑、水溶液中陰離子分析。
3 x1 m2 u) [# Z2 ^$ J+ G6 ?' g2 g% l# r! ~5 D2 g: k- j
0 I4 f! U; }! x* J6 R* A$ m. p七 塗料、染料中重金屬溶出分析。
# f: ]% `3 k, K5 ?3 m1 V- T$ h6 c% b* k
6 @0 w1 u, F2 s' w4 h7 \: {八 氟、氯、硝酸根、硫酸根離子...等。
7 m/ v& }3 X. L1 K8 Y3 x1 g: A5 Q3 h3 o: m) b# N
& S* X/ j! w1 C4 v( N/ h( f
九 材質成分分析。 * {& W1 l" r, s% H% V: f
; Z% E) H9 ^! I1 e( n7 D" g! }6 T
$ z& `* `: Y0 c8 w6 }
十 未知樣品分析。
* v9 |' s5 i4 @0 x% y
5 Q- Y& z# C1 L: u+ b& R% l
3 h2 T/ v, C) k什么是多环芳香烃?
' h7 m7 b" T- E$ V
2 j6 K, p, O, z! X1 a1 { j# V" o; ~# M2 Z* r) {
多环芳香烃：
. R- z7 s9 D4 f& l5 W6 w' b! v( I- f- {; ]
0 Z/ ]3 K2 @9 q% t8 e' d5 u8 K
. German: Polyzyklischer Aromatischer Kohlenwasserstoffe (PAK) . Z( E. ?+ `1 C) D/ }
3 \, N/ F; O T0 ^5 X
' ]8 u' h) p4 T* [3 S
. English: Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) 6 |2 j8 u/ i: c' c1 K
8 l, y6 n1 w6 E- B
9 q: g) k0 i) L: i/ X
也称为：polyaromates, polyaromatic hydrocarbons % M/ l+ e% X1 ? Q/ [ t% w3 m) N
) I3 V1 C' p! F! l6 s
$ X& ^1 H. P3 o4 h u. ^共有100多种化学结构式的总称
: C& w) `& d; Q. |+ I
8 B6 w- W3 h' `+ {) S' s5 h0 F, z$ ` ?% `4 y4 {/ \, V
性状：纯的PAH通常是无色，白色，或浅黄绿色的固体
3 T8 c( C1 I! \- H. ~
8 D7 ]+ h0 l. U+ Q! T: [- l3 ?2 x3 |- [+ u- ^2 W% V2 G. q ?# Z- L
来源：有机物的不完全燃烧，煤/油/气/烟草/烤肉，木炭，原油，木馏油，焦油，药物，染料，塑料，橡胶，农药，发动机，发电机产生PAHs 9 h1 E9 Y& d5 l$ T; q9 K% o
5 ^: |' f- @% @" A) d) l
2 G8 c2 W5 o, l* Q% x16种常见多环芳香烃 4 t- h, @- p5 c5 k1 Y0 c( W! c
8 \/ u+ f) b' K' a. m; o
/ }; ^. B6 m" {8 e6 _" N4 [2 O1 Naphthalene 萘
3 q0 z/ c+ t" _# A4 f/ B9 i1 u; e; \) P$ N- o3 w
+ v, v9 g% ?3 k
2 Acenaphthylene 苊烯 2 A# E. o7 p) o# j
m9 @( `5 ~/ {- X" _) E7 }2 T, B! a
l9 @! o- K$ d8 k9 E3 Acenaphthene 苊 1 X/ g' g' w4 A( J5 [
0 ^, \% j/ }1 O u/ G8 H( ?2 @
% c8 ]0 I) Z1 n! ^- t) l) ]6 `/ Y
4 Fluorene 芴
2 p, _$ V' u6 z' X$ [, J+ C5 W3 ]% X# u* I
$ @2 u& V" i; a- _( T, f% }* U
5 Phenanthrene 菲 4 a5 d, l4 h) L2 N9 z9 y) C4 s+ ]6 I
) i$ x* M; S0 w, C l4 `( h9 \0 u4 j7 ?' o/ R- \5 j
6 Anthracene 蒽 5 p! L( V; `8 _! r" l' f
1 @+ g/ |# W) O$ Y; B
" u7 C% C7 _% ~; e! ]: d- q) t
7 Fluoranthene 荧蒽 2 Z4 C) t( h2 j6 o0 h: F9 J
3 [9 Z% ~: b# y. @$ |+ G ~6 d9 z# R
7 C8 a3 Y3 m( }- s$ ]
8 Pyrene 芘
& P; A% y- t; u7 M! A& k0 C& c N1 }3 r: X% ^6 X B, Q$ }2 r
* J/ ]& E0 n- [2 `0 x9 Benzo(a)anthracene 苯并（a）蒽
( x! q& p1 |! E. X1 M
% s, u! U$ c) [, X2 i; o% a/ a% F* ]/ N0 g+ j
10 Chrysene 屈 * | x% ^8 y+ T* e% b$ ~
5 k* E0 r" m# J) o% v' K' A+ [- d
- i4 u9 G8 a8 l- I" H5 w) x* q) G& a
11 Benzo(b)fluoranthene 苯并（b）荧蒽
; K" a3 B C8 w$ O5 Q1 F5 G$ Q- c) M! m
' F( q1 y( O+ [+ `. Y- L4 c4 j3 ^: l. O' p! w
12 Benzo(k)fluoranthene 苯并 (k)荧蒽 & f& l/ E; G+ C5 S
# C, R( ?7 h. R: ^' i
2 h& o8 @8 q# k" ^7 V13 Benzo(a)pyrene 苯并（a）芘
5 @: U) ^: n& R6 p- B" {4 q+ m6 ?8 }
8 u* D9 N3 P7 d" }! l) Q0 x4 U' ?& |% o3 _, R: }8 h# u6 F! s
14 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯（1,2,3-cd）芘
6 r# ?! @% [& Q% K0 s$ ^
6 S" S) a5 D( r8 P1 A% o* T7 {2 X) R+ R* H0 ?4 V
15 Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并（a, n）蒽
" U1 [: _ }' M! t9 a% f1 x- U: m! }6 V8 P* s- T4 B, Z3 H
( J4 C- K4 Y$ F# k |# |# U16 Benzo(g,hi)perylene 苯并（ghi）北（二萘嵌苯）
; m; U! l" X& W; @. [+ p! ]9 L }
! C) E( K+ D" ^, p1 p! }/ D& S7 R2 t9 M/ p4 s- [7 E0 \* b1 J
. 多环芳香烃可能存在的材料
5 \# l& S9 I D9 ]* \3 T7 I& L木炭，原油，木馏油，焦油 (天然)，药物，染料，塑料，橡胶，农药 (人为) ，润滑油，脱膜剂，电容电解液，矿物油，柏油 (人为) ， 杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂 (人为)，其它
% |4 T/ j/ X5 [& n
! U" e, ]; v. f& k7 B5 d4 m3 c+ I: {4 e1 }5 j& L6 ~4 ?
. 多环芳香烃的危害
) C+ f1 c) t8 g0 u
# c2 ?0 B1 o. |' J6 T, j4 ~' h3 d, p
强致癌物质 3 C& J4 u" {: T. s4 e
5 M& t+ n$ u* b% {. j9 ?" s: x' h" W8 S0 {. l- Z! w' ], |
损伤生殖系统 9 k( q- b5 W4 V3 ]# J# B
/ t& S7 w* L& G+ P& m) h
! E. L+ c9 T1 h& V
易导致皮肤癌，肺癌，上消化道肿瘤，动脉硬化，不育症 9 e8 [' V1 ?8 c; S1 n4 i) q
5 W; I0 \, s' r* c& I$ c* g+ |1 \/ r& x
PAHs的基本内容
$ g+ G9 G, v5 h7 F3 {$ y3 @2 V0 ^ }4 g1 ~4 V
! Q/ J9 }5 u6 d/ N- E1 a
PAHs(多环芳烃，是一种高致癌物质)： & q/ P2 K/ H$ L3 _0 S; C8 t
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Polycyclic Aromatic Hydrocarbons是100多种化学结构式的总称。 + C* U6 I5 j% s* C3 E
^ I4 }+ r: x @1 L) Z9 G
" F- q# G7 o7 K* w( c
德国政府最新规定：
* l- O, d% M+ e" j+ [8 r9 S' W9 b& N* S) F" g, g
K# D C( T' b* o$ h' d5 o# W1 b所有在德国出售的电动工具必须经过检验其中不含有过量的PAHs，要进入德国市场的电器产品必须通过专业的检验机构的检测。
- F$ m4 n" }3 L% N( V: P6 H8 l4 v, S9 X3 V9 T5 Y1 Q$ Q' f6 |+ D
3 T2 s, j8 K$ _: [ t: C, s
PAHs的来源 0 G4 B( c/ ^+ R J" h: P
+ ~9 _5 O: [( p8 d( b3 {( ?+ O
j9 H% R+ P2 k来自于有机物的不完全燃烧，通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物中等。除了电动工具外，很多电器产品中都存在PAHs物质。常见的是：塑料粒子在挤塑时和模具间存在黏着，此时要加入脱模剂，而脱模剂中可能含有PAHs。
, \% a& V8 d9 f7 O' O" U$ i3 L& U- a7 [: l3 x+ G( D9 D, [! v# P" q/ M# P0 z
2 J: Y- u4 i1 d! @3 {3 ~8 C& \3 S
可能存在的材料：木炭，原油，木馏油，焦油(天然)，药物，染料，塑料，橡胶，农药(人为)，润滑油，脱膜剂，电容电解液，矿物油，柏油(人为)，杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂(人为)、其它。 1 ?: ^' `0 o3 ~' Q4 K, F
7 m" [4 Z5 G6 Z6 p$ w' w9 y4 }. i* t
强致癌物质，损伤生殖系统，易导致皮肤癌，肺癌，上消化道肿瘤，动脉硬化，不育症。
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RoHS指令和PAHs的目的 n8 x' g9 { }! x' k
% M) m k8 M* E" b9 W' l
$ Q! C* N5 k& h' ^- B• 使用对环境影响小的材料 • 促进再利用和再循环
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; z1 m9 R5 I1 g7 A. P; @ y3 Z9 ]9 K* b' S: s
• 优化产品功能和使用寿命 • 减少污染和废弃物的产生和对环境的影响
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$ c y: C- w2 A: d! E% j7 ^, X4 ^# V
• 减少原材料的使用 • 实现清洁生产 % u7 d; `! `# a+ ]
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PAHs研究 C
* h5 S6 {( m+ [$ b" S0 q9 m, d1 t6 e) M3 C- P$ O
2 w+ D0 Q3 V- z0 y# M
有机构曾进行一项PAHs研究，收集了多种烧烤肉类的样本，包括烧味(烧肉、叉烧及烧鸭)和肉干(牛肉干及猪肉干)，以进行分析。我们发现食物的烹煮温度越高，或食物距离热源越近，其PAHs 含量便越高。此外，烧鸭的皮和脂肪部分(外在部分)的PAHs 总含量较高；而炭烧食物的PAHs含量高于以气体炉烧烤或电炉烘 的食物。不过，我们亦发现用电炉烘 或气体炉烧烤的烧味，其PAHs 总含量与外国研究发现的其他食品的含量相若。换言之，用这些方法配制的烧味并非特别高风险食品。 : K0 p3 m* G3 }6 e- d
! A* N/ v7 s4 g1 L- D) R3 G, z
( E2 Y8 H' S/ A3 j" Q7 e* g什么是PAHs多环芳烃 - E N+ F2 @/ j% @# d- D& [
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5 w3 L( f0 U5 Q# W
多环芳烃化合物 (POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS) 在欧洲新的限制 ( i1 k7 Y: W0 `( i" U
! d' P6 n8 {7 g; v: g6 ]
( r* B4 |% N: q$ {) X+ s
★ 发现有毒物质
2 x8 R( N$ A7 @4 T1 z( ~' Z# _4 f) J& {8 S
0 n% e+ l, X) z: K; O+ b+ T1 ^: ?7 a: d
一家化学实验室在ALDI-NORD超市出售的一款1000瓦售12欧元的角磨中发现了有毒物质。这款产品有良好的性能。但在电源线中发现了5种致癌物，在手柄和外壳中发现了致敏物质。大约在2005年6月中，有人在一款ALDI-NORD销售的锤子的手柄上发现散发出一股浓烈的化学气味，经过测试发现了高浓度的多环芳香烃（PAHs）。这个骇人的结果迫使这款角磨不得不送到化学实验室里做化学分析，也发现含有害物质。物品测试机构今后会对所有被怀疑含有PAHs物质的产品进行化学检测。
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★ 他们是什么 " ?9 A$ m) @8 {$ Q9 V5 ]( c7 I
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2 p: y/ i, e% D+ | C
多环芳烃是一组化学物质，他们是由未经完全燃烧的煤. 油和气. **. 或是其他有机物质形成的。 5 ~; I" Z- l' j I# l3 |5 }, f5 }
& e6 N i1 K- x) \ m0 H, D" ? s# H! c f7 T+ S0 e$ A1 a
多环芳烃可由自然过程或与人类活动相关的确行为造成。 * @' d- c5 |3 N$ N4 ]' k
" i/ M) O( L- m* j7 K6 m: ^
) S# c4 e/ V* l3 @有超过100种.10，000个不同的多环芳烃化合物。绝大多数的多环芳烃在环境中不是单独存在，它们往往是两个或更多的多环芳烃的混合物。 1 i2 K9 t- P \. D% z% _3 u$ K
! i8 L+ C- R3 |# f( W2 _/ I
) }" H- t+ k3 P- J- W它们还可以在一些物质中，如原油，煤，杂芬油，和焦油（沥青）等 + A! [( v/ E* {" B4 W
( h C9 {2 I& h' N* k
: `) t4 p/ e# n+ G
★ 毒性 ; E; e5 Y+ v! p# \
. V8 M; B+ p) N. M3 b* s" ]0 l* t( H% F5 t+ {% m y5 W
虽然非代谢变化的多环芳烃有毒性反应，但主要涉及在动物的蛋白质和DNA的代谢反应的能力。 . K) d. J0 F& X* [+ m
" e' y3 P# o5 t8 H' I+ D# ^
5 {& k X& E8 B; }四，五和六环多环芳烃比二，三和七环的多环芳烃有更强的致癌作用。
) Z# N1 k' @' C- l0 R
7 I' G. U9 ~. O6 j. O( U' o
( [4 [0 s. v2 _" D. z" e8 X: g* ^5 ?怀疑有致癌作用，根据人体和动物试验的研究。以下化合物是K2:
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5 G' t. _2 m* q" [1 RBenz[a]anthracene Chtysene Benzofluornthene Bdezo[k]fluoranthene
9 e$ p# d. U8 z7 v2 @. U& r* h0 ~# o8 c* L4 O8 Y7 G6 z
/ y) ~/ w. r! V* h! CBenzo[a]pyrene Dibenz[a,h]anthracene
" b# W0 M1 T+ ~6 B; F% n! h+ n: t; M; @, Q, L/ Y
9 }9 ?, T4 d4 Z
★ 烷烃加在多环芳烃上的系列会提高这些化合物的致癌作用。 : T$ c& h; Q2 k! T
" I8 {+ p5 r; n" }6 i6 a
9 ?3 d5 d- ~; a1 W3 x1 @★ 多环芳烃 (PAHs) 的来源
9 f. N+ {# f( g8 x% w* H. y. r; O9 {! ]% O
`4 |" X9 v H# s橡胶，天然橡胶，塑料产品中
* o) h( z, w& i2 V+ e
6 s, C) f+ `" Q9 z: S8 d
$ M/ g* v8 ~: j" N8 y★ 它们来源于焦油一炼油的残留，它被用于橡胶和有些塑胶的增塑剂。它有以下背景：
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4 H2 {, C% d7 }. f+ Q4 O$ e) O( {: Y. u% ]# g6 I
- 在天然橡胶和某些朔料（如PA6）的生产过程中，填充物的添加是必须的，如果用了很多的填充料（经常是硫酸钙），材料会变硬；当加入矿物油后，材料才会变软。 , \, C q6 V1 {/ p1 G, r7 C! Z
$ H2 w( Z! O7 {/ S# F( e# K
, I+ p: e8 d9 w+ h1 l
- 如果用了矿物油焦油，就会含有多环芳烃一致癌物。 5 Y# K/ s% ~; n/ I' S
; j( y- m0 d7 k- N; y) w: u+ {& s) S- i
D3 C/ B/ } b5 Q/ B/ _4 K* f- 产品含有这些油，例如有橡胶件的工具；个人防护用品，轮胎 ，家具部件等。特别是用回收的劣质轮胎的橡胶材料 4 U% G& M/ L- ?) e1 G1 ^# O$ V- d% b
9 r! M3 K; }0 O$ h. T5 z) X4 z5 U8 p' a. [& J, r
★ 多环芳烃限制和限量指标
$ r+ q8 r: `$ b/ k) g' ?/ k0 { ], s9 {8 p0 `+ {7 }' K+ j, ?7 t. D
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目前在欧洲没有明确的法律限量指标去限制多环芳烃和产品中的焦油。 对于用于生产轮胎的添加剂油，一个提议中的欧盟指令，在2004年2月13日已经有推荐的限量指标：10ppm. |
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