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GS标志认将强制加入PAHs测试; f7 T2 B: U/ H9 I
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PAHs含义:
( Q1 G6 G2 {( Q多环芳烃是指具有两个或两 个以上苯的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物,包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物。英文全称为polycyclic aromatic hydrocarbon,简称PAHs。
; v: u1 K) z. B2 H1 Q: e1 U) l# ~* W1 f; r* h1 x+ _$ T: |! I' r
多环芳烃的主要来源公为自然源和人为源$ Z) r f% O: Y* [! k, t
自然源:火山爆发、森林火灾和生物合成等自然因素所形成的污染。
; {3 j3 O1 Q; B5 T人为源:包括各种矿物燃料(如煤、石油、天然气等)、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原状态下热解而形成的有毒物质污染。 + p* ? D' R. D" b" F
n; P. `' T. e4 B* V1 b2 D
多环芳烃常用的材料 & o! s! S. s% m" u3 ]
多环芳烃存在于原油,木馏油,焦油, 染料,塑料,橡胶,润滑油,防锈油,脱膜剂,汽油阻凝剂,电容电解液,矿物油,柏油等石化产品中,还存在于农药,木炭,杀菌剂,蚊香等日常化学产品中。 + u3 l; W- [+ H; X
在电子电器制造业中,PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中,如塑料粒子在挤塑的时候,和模具之间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有PAHs。
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+ I5 s$ x( k! V+ j% m8 m+ p多环芳烃对人体和动植物有何危害 0 [2 u7 S' n8 N1 K1 |: V
多环芳烃对人体的主要危害部位是呼吸道和皮肤。人们长期处于多环芳烃污染的环境中,可引起急性或慢性伤害。常见症状有日光性皮炎,痤疮型皮炎、毛囊炎及疣状生物等。多环芳烃落在植物叶片上.会堵塞叶片呼吸孔,使其变色,萎缩,卷曲,直至脱落,影响植物的正常生长和结果。例如:受多环芳烃污染的大豆叶片发红.离植掉落,使果荚很小或不结粒。而多环芳烃对动物的致癌作用也早已被试验所证实。动物试验证明:多环芳烃对小白鼠有全身反应.如同时受日光作用,可加快小白鼠死亡。当多环芳烃质量浓度为0.01mg/L 时,小白鼠条件反射活动有显著变化。3 h. A) M. ]/ ^# K0 N
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GS标志认证对PAHs相关规定' l' i5 \$ I2 u% T. P. }4 h& }. Y
德国安全技术认证中心(ZLS)经验交流办公室(Central Experience Exchange Office, ZEK)AtAV委员会2007年 11月20日通过诀议(参见ZLS官方网站上公告第 ZEK 01-08号文件), 要求在GS 标志认证中强制加入PAHs测试, 该项规定于2008年4月 1生效,届时所有GS 标志认证机构将开始加测PAHs项目。 0 y# M. g. X( F" W3 K
虽然此前PAHs测试只遵循自愿原则,不纳入GS认证要求,但德国曾经发生过两起相关的自动召回事件:一是研磨机的电线、机壳和手柄中发现此类物质;一是锤子的防滑塑胶层中发现高浓度的PAHs 化合物。另外,中国某电动工具制造企业价值8000万美元的货物曾因被发现含有PAHs而被扣留在德国港口不能进入。新的规定正式实施后,不能通过PAHs测试的产品将无法获得GS认证标志而顺利进入德国。 + H) G( _. G7 e+ A
! G( K% q0 P0 m5 ]
ZEK 01-08号文件管制 16项PAHs指:
' G5 q' s& Q |& Z: R
0 \+ {- f6 x/ o9 ^1 e化合物名称 简称 CAS No.
+ Q9 p; D3 y, Z! t1 r' PAcenaphthene Acp 83-32-9
3 c ~# U' i3 rAcenaphthylene AcPy 208-96-8* k; r3 t8 O* {% o& L
Anthracene Ant 120-12-7
4 W: }% e1 h q' |$ kBenzo(a)antrhracene BaA 56-55-3+ s0 {: } k: f+ e- F
Benzo(a)pyrene BaP 50-32-8
1 p/ @/ l% `+ A% i! A4 o2 r6 m* V7 _0 GBenzo (b)fluoranthene BbF 205-99-2
+ H" B* P6 g1 _- G) j7 Y# s; Q, d" OBenzo (k)fluoranthene BkF 207-08-9
$ G( C! Q8 @' a) m# U9 V/ a& z; lBenzo (g.h.i.)perylene BghiP 191-24-2
2 n }$ s( T T* A5 B a1 [Fluoranthene FL 206-44-0
" }0 F8 s" r7 T6 K, EChrysene CHR 218-01-9
Q# W+ T% x/ F- ^/ q# Q& d+ E+ `Dibenzo (a,h) anthracene DBA 53-70-3( l0 `6 C$ }$ X; J& j" V
Fluorene Flu 86-73-7$ T) h/ J# r: [2 F% w& z
Ideno (123-cd) pyrene IND 193-39-5
3 \/ o( O" |, _7 e w; Q0 zNaphthalene Nap 91-20-3
) y# G; W# V7 Q8 C& WPhenanthrene PA 85-1-8- E& [: G% f/ f7 a
Pyrene Pyr 129-00-01 A$ r) r6 I! | {- N
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根据新规定的要求,消费产品的材料中,PAHs的限值必须符合下表: / }+ D2 x$ R; q! ?9 S1 z
* C9 B: ]$ |$ N
参数 一类 二类 三类
6 J: C$ g- G# o 与食物接触的材料或三岁以下孩童会放入口中和物品和玩具 塑料,经常性和皮肤接触的部件,接触时间会超过30秒的部件,以及一类中未规范的玩具 塑料,偶尔性接触的部件,即与皮肤接触时间少于30秒的部件,或与皮肤没有接触的部件7 C" E5 ]' G$ b: Y0 o- \" h! F
Benzo(a)pyrene
2 g# f0 s" ^5 u9 x. N/ A, `(BaP) 不得检测到 *
; j9 Q% Q/ d$ K8 n. V6 L0 X& u(<0.2 mg/kg) 1 mg/kg 20 mg/kg
6 m- L! R9 }$ E, M16项PAHs总和 不得检测到 *
: _' h( m9 x9 q( I(<0.2 mg/kg) 10 mg/kg 200 mg/kg
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* 若测试结果大于一类但符合二类的限值,需再依据DIN EN 1186及§ 64 LFBG 80.30-1的迁移性测试进行测试以确认测试结果。
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欧盟对于PAHs相关法规2 |) D5 E2 Q* H0 b! [- B$ e
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欧洲议会及欧盟理事会已于2005 年11 月16 日在法国斯特拉斯堡签署了2005/69/EC 指令并于同年12 月9 日发布。该指令主要针对轮胎和添加油中的多环芳烃(PAHs)作出指示。在轮胎的制造过程中,由于使用了含有多种多环芳烃的添加油,产品中或多或少含有此类多环芳烃化合物。苯并芘(BaP)是其中的一个典型代表。普遍认为,该类化合物具有致癌性、致突变性及生殖系统毒害性。毒性、生态毒性及环境科学委员会(CSTEE)经科学研究证实,多环芳烃类化合物对人类健康确实有害。 有鉴于此,在1976 年7 月27 日颁布的相关指令76/769/EEC 基础上,欧洲议会及欧盟理事会签发了该指令。该指令适用范围为添加油和轮胎(客车轮胎、轻型和重型货车轮胎、农用车轮胎及摩托车轮胎),指令将对2010 年1 月1 日后生产或翻新的轮胎同样有效。
/ n6 f1 R5 p6 B2 R+ F) @: B0 d指令规定直接投入市场的添加油或用于制造轮胎的添加油应符合以下技术参数:苯并芘(BaP)含量应低于1 mg/kg,. 同时8 种PAHs(BaP,BeP,BaA,CHR,BbFA,BjFA,BkFA,DBAhA)总含量应低于10 mg/kg。基于新型低PAHs 轮胎的安全性测试及道路湿滑性测试尚需假以时日,该指令的起始有效日定为2010 年1 月1 日。而此类测试方法将由欧洲标准化委员会(CEN)或国际标注化组织(ISO)制订。 该指令还指示,欧盟各成员国应当于2006 年12 月29 日之前制订相应的法律、规章及管理文件,其起始有效期应为2010 年1 月1 日。1 {6 O% r; B0 U: \# c. a. P
; S( e5 X1 I- u: ^9 Z其他管制物质介绍:+ U, `0 x# R- f8 \. [1 o6 d
PFOS(全氟辛烷磺酸)
; R4 }: \# K9 k7 J* `% L 8 h9 o5 p$ ^& [
06年10月 24 日,欧盟议会正式通过决议,规定欧盟市场上制成品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的含量不能超过质量的 0.005%,这标志着欧盟正式全面禁止 PFOS在商品中的使用,该禁令的过渡期为 18 个月。有关专家认为,这将成为横亘在我国外贸出口企业面前的又一道技术壁垒。专家提醒,国内相关企业应提高警惕,积极采取应对措施。 + Z: M7 ^; y' N# L/ l
06年 12 月 17 日,欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》 (2006/122/EC) ,该指令是对理事会《关于统一各成员国有关限制销售和使用禁止危险材料及制品的法律法规和管理条例的指令》 (76/769/EEC)的第三十次修订。
& T+ s) w3 \$ I7 p" h' [! { 全氟辛烷磺酸(Perfluorooctane sulfonates-PFOS)以阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中,因其防油和防水性而作为原料被广泛用于纺织品、地毯、纸、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液压油等产品中。
+ s0 E. P5 \/ V0 y0 | 2002 年 12 月,OECD召开的第 34 次化学品委员会联合会议上将 PFOS定义为“持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质” 。
8 ~: F5 g: w' t+ C 依据欧盟部长理事会(EEC)793/93 号《关于评估和控制现有物质危险性的法规》 ,英国向欧委会提交了 PFOS危险评估报告和减少 PFOS危害的策略以及该策略的影响评估。
/ @. X J2 V5 B( A4 N; M! y 欧盟健康与环境危险科学委员会(SCHER)对英国提交的策略进行了科学性方面的审查,于2005年 3 月 18 日确认了 PFOS的危害性。
! P1 e, L8 U5 t$ |* t( W 基于上述原因,欧委会于 2005 年 12月 5 日提出了关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的建议和指令草案,并对该建议实施的成本、益处、平衡性、合法性等方面进行了评估。 9 o2 t/ |* G8 c: l9 _
2006 年 10 月 30 日,欧洲议会以 632 票比 10 票通过了该草案一读,2006 年 12月 12 日指令草案最终获得部长理事会批准,2006 年 12 月 27 日指令正式公布并同时生效。 8 o. I8 ?( O# h: v
PFOS限制指令的内容:
. R, {2 t8 u% H$ p+ m, d }& [1、限制 PFOS类产品的使用和市场投放。不得销售以 PFOS为构成物质或要素的、浓度或质量等于或超过 0.005%的物质。 1 H( C* ^0 T& p8 e
2、限制在成品和半成品中使用 PFOS。不得销售含有 PFOS浓度或质量等于或超过 O.1%的成品、半成品及零件。指令限制范围包括有意添加 PFOS的所有产品,包括用于特定的零部件中及产品的涂层表面,例如纺织品。但限制仅针对新产品,对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限制。 0 Q# ~/ \# D# c; B( m7 ]) _
3、对指令进行评估。为逐步淘汰 PFOS的使用,当有新情况或安全的替代产品出现时,应对指令中的限制范围进行评估。 0 r* i7 N' L# H+ E; L; a
4、部分例外情况:
% Q& A5 w; A* R(1)如果有少量 PFOS排放到环境中或暴露于车间,不会出现对环境和人类的关联性的危害,因此光阻材料、照相平版涂层、航空液压品等不适用该指令;
! Q' u1 X1 c1 P(2)关于消防泡沫问题,SCHER同意应先对其替代产品的危害性进行分析后再作出最后决定;
' M) y" _' u, w2 @: Z(3)关于限制 PFOS在镀层工业的应用问题,SCHER同意:如果不能找到有效的方法将金属镀层过程中的排放减少到明显较低的水平,则今后将限制 PFOS在该工业中的使用,但在现阶段须应用最先进技术使工业电镀中 PFOS的排放尽量降低。
% r9 ^+ |; \# L& l: r( a5、PFOA将来也可能被限制。指令指出,全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被怀疑有与PFOS大致上相似的危害性,现仍在对其危险分析试验、替代品的实效性、限制措施进行评估。 1 B: f; B! ^5 h. D) O. L
指令实施时间表:
* e- @) N* `+ b# o9 r+ I% _1、指令于公布日生效,即 2006年 12 月 27 日
' @( W9 K" e# J( y2、各成员国应于 2007 年 12 月 27 日前将指令内容转换为其国内法。各成员国应将拟采取的措施文本提交欧委会并列明拟采取措施与指令内容的关联性; 2 W* |+ T, o) H$ {1 f& d+ d
3、各成员国应于 2008年 6 月 27日开始实施限制措施;
- ?- ^! e& `! S3 P4、2006年 12 月 27 日已投放市场的消防泡沫可以继续使用至 2011 年 6月 27日 : f7 |* m f. E) X' I5 U
5、2008 年 12 月 27 日前,各成员国应公布:
. }8 ^1 e; h2 c" s(1)旨在减少电镀工业使用和排放 PFOS的具体措施; 5 M9 q9 L# r) g9 a
(2)库存的含有 PFOS的消防泡沫情况。 + F& s! v) J3 f2 a! C8 l" r, |# P
PFOS 被广泛应用于众多民用和工业生产领域,包括我国许多拳头出口产品,如纺织品、皮革、地毯等,因此该指令的实施将在很大范围内对我国相关产品出口造成严重影响。相关企业应尽快与欧洲进口商就有关问题进行沟通,加紧替代产品的选择、试验和应用,以减少指令实施带来的损失。 |
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