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2009年2月26日,受浙江省质量技术监督局委托,浙江省标准化研究院浙江省WTO/TBT通报咨询中心召开了对欧盟1348/2008/EC决议、2009/6/EC指令评议会,参加单位有:浙江大学、浙江省质量技术监督检测研究院、杭州出入境检验检疫局、浙江省粘接技术协会、浙江省日用化工行业协会、杭州油漆有限公司。$ o# B% J0 u6 D$ _+ p9 z& `9 p: L) d
2008年12月16日,欧盟以公报形式发布决定(Decision No 1348/2008/EC):自2010年6月27日起,二乙二醇单甲醚(DEGME,CAS号:111-77-3)在油漆、油漆剥离剂、清洁剂、自发光乳液或地板密封剂中的含量不得大于等于0.1%(重量计);二乙二醇丁醚(DEGBE,CAS号:112-34-5)在气溶胶型喷漆或喷雾清洁剂中的含量不得大于等于3%(重量计),在2010年12月27日前应显著标识“不得用于喷漆设备”,其后不得投放市场;自2010年12月27日起,二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI,CAS号:26447-40-5)作为组分在制剂中的含量不得大于等于0.1%(重量计),除热熔胶外其他投放市场的产品应提供防护用具并显著标识欧盟规定的警示文字;自2010年6月27日起,环己烷(CAS号:110-82-7),作为组分在包装大于350g的氯丁橡胶基压敏胶中的含量不得大于等于0.1%(重量计),在2010年12月27日以前应显著标识警示文字,其后不得投放市场;自2010年6月27日起,除农业活动外,硝酸铵(AN,CAS号:6484-52-2)在单独的物质或制剂中硝酸铵态氮含量不得超过16%(重量计)。上述规定将并入REACH附件17。9 @+ I# ]: [: S% ?9 m
欧盟作出此项决定的目的是保护人类健康和安全。经研究发现,皮肤接触或吸入二乙二醇单甲醚、二乙二醇丁醚、MDI、环己烷会危害人体健康;硝酸铵是一种氧化剂,与某些化学物质混合后具有爆炸危险。0 K$ y8 S* d" J& c6 N3 ?& o
五种化学物质的性质" I: I+ [; T2 A: F
1、二乙二醇单甲醚,又名2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、二乙二醇一甲醚、甲基二乙二醇醚、一缩二乙二醇单醚;二乙二醇甲醚、二甘醇单甲醚,英文名称:2-(2-methoxyethoxy)ethanol,无色液体。熔点-70℃,沸点194℃,相对密度1.035(20/4℃),能与水;醇;甘油、醚、丙酮、苯、四氯化碳混溶,具吸湿性,有芳香气味。由乙二醇单甲醚与环氧乙烷反应而得。用作油墨;染料;树脂;纤维素及涂料的高沸点溶剂,机动车制动液、清洗剂、农药,也用于有机合成。/ ~0 q2 T) b$ M1 g! R
2、二乙二醇丁醚,又名二甘醇一丁醚、二乙二醇一丁醚、二羟二乙丁醚、二乙二醇独丁醚、2-(2-丁氧乙氧基)乙醇、丁基卡必醇、一缩二乙二醇单丁醚,英文名称:2-(2-butoxyethoxy)ethanol,无色液体。熔点-68.1℃,沸点230.4℃,相对密度0.9536(20/20℃),易溶于醇和醚,溶于水及油类。在生产乙二醇单丁醚的过程中乙二醇单丁醚与环氧乙烷反应,副产二乙二醇丁醚。主要用作油漆、染料、树脂、硝化纤维素油墨和油类的溶剂, 塑料工业用作塑料中间体, 机械工业用作液压制动器中的稀释荆, 分析化学中用作化学试剂。
8 X$ h; n! h# W, a' I3、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),又名亚甲基双(4-苯基异氰酸酯)、二苯甲烷-4,4`-二异氰酸酯,英文名称:Methylenediphenyl diisocyanate,白色或浅黄色固体,相对密度1.19(50℃),熔点36~39℃,沸点190℃(667Pa),溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二噁烷等。初级品广泛用于聚氨酯涂料,此外,还用于绝缘漆、防水材料、密封材料、陶器材料、胶粘剂等。
7 F i- E; @* j K4、环己烷,英文名称:Cyclohexane,有汽油气味的无色流动性液体,相对密度0.779,熔点6.5℃,沸点80.7℃,不溶于水,可与乙醇、乙醚、丙酮、苯等多种有机溶剂混溶。在涂料工业中广泛用作溶剂。是树脂、脂肪、石蜡油类、丁基橡胶等的极好溶剂。
, b4 d5 ?0 q, {7 W4 \7 ]5、硝酸铵,又名硝铵,英文名称:Ammonium nitrate,无色无臭的透明结晶或呈白色的小颗粒,有潮解性。熔点169.6 ℃,沸点210℃(分解),相对密度1.72,易溶于水、易吸湿和结块,易发生热分解。用作分析试剂、氧化剂、致冷剂、烟火和炸药原料、肥料等。强氧化剂。遇可燃物着火时,能助长火势。与可燃物粉末混合能发生激烈反应而爆炸。受强烈震动也会起爆。急剧加热时可发生爆炸。与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物。/ \, ^5 D) Z, @5 @3 v
欧盟2009/6/EC指令(2009年2月4日)的主要内容是:自2009年11月5日起,二乙二醇(DEG,CAS 号:111-46-6)在化妆品中的含量不得超过0.1%;维生素K1(CAS号:84-80-0)禁止用于化妆品;二乙二醇丁醚(DEGBE,CAS号:112-34-5)在染发剂中的含量不得超过9.0%,乙二醇单丁醚(EGBE,CAS号:111-76-2)在氧化性染发剂中的含量不得超过4.0%、在非氧化性染发剂中不得超过2.0%,DEGBE和EGBE禁止用于气雾剂/喷雾型式的染发产品;自2010年2月5日起,在指甲类产品中甲苯(CAS号:108-88-3)的含量不得超过25%,且严禁儿童接触,产品应标志警示语。
0 N6 r* d% j4 f9 s3 [/ X五种化学物质的性质和禁用原因如下:
; r) N! n. q7 d3 P$ f5 a: F1、二乙二醇(DEG),又称二甘醇、一缩二乙二醇,英文名称Diethylene glycol,分子式C4H10O3,分子量106.12,无色或淡黄色油状液体,凝固点-6.5℃,沸点944.8℃,相对密度1.1164(20/4℃),能与乙醇、乙醚、丙酮和乙二醇混溶,不溶于苯和四氯化碳,溶于水,味辛辣并微甜,有吸湿性,对人类有中度毒性,欧盟消费品科学委员会(SCCP)认为不应作为化妆品成分。
, O' ]* _' F+ d5 G( E. h% N2、维生素K1,英文名称Phytonadione [INCI]、Phytomenadione [INN],分子式C31H46O2,分子量: 450.7,熔点−20 °C,沸点 140°C,密度 0.984 g/mL,SCCP认为在化妆品中使用维生素K1是不安全的,因为该物质会导致皮肤过敏,并且某种重要的治疗药物对于过敏患者可能失效。4 b1 E/ r0 o& C( D! h3 g3 X
3、二乙二醇丁醚(DEGBE):见前述。: h0 j9 A3 M4 V/ h0 F# d1 ^; }$ T# d
4、乙二醇单丁醚(EGBE),又名2-丁氧基乙醇、丁基溶纤剂、丁氧基乙醇,英文名称Ethylene glycol monobutyl ether,分子式C6H14O2,分子量118.17,无色易燃液体,具有中等程度醚味。凝固点-40℃,沸点171℃,相对密度0.9015(20/4℃),溶于20倍的水,溶于大多数有机溶剂及矿物油,与石油烃具有高的稀释比,由环氧乙烷正丁醇加成而得,主要用作硝酸纤维素、喷漆、快干漆、清漆、搪瓷和脱漆剂的溶剂。SCCP认为乙二醇单丁醚(EGBE)和二乙二醇单丁醚(DEGBE)用于染发产品时在浓度一定限值情况下不会对消费者健康产生危害。2 B% C( Y) C: X$ B7 S5 Y, P# a
5、甲苯,英文名称toluene,分子式C7H8,分子量92.14,无色易挥发的液体,有芳香气味,不溶于水,溶于乙醇、乙醚和丙酮,由分馏煤焦油的轻油部分或由催化重整轻汽油馏分而制得。主要用于制造染料、药物和炸药等,并用作溶剂,被认为是一种致癌、致基因突变、或生殖毒性物质(CMR物质),SCCP认为在指甲类产品中含量低于25%时从一般毒物学观点来看是安全的,但应避免儿童吸入。
+ \& s& @/ D& X k0 k经专家评议,上述物质目前在油漆、胶粘剂、化妆品等行业仍在使用,在成品中其含量有可能超过欧盟限量标准。相关企业需引起注意,通过调整配方、加强对成品及有关原材料检测、开展对合格供货商的评定等措施进行应对。
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来源:浙江省质监局 |
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